1 试验部分
1.1 测定方法
采用UV-2501PC紫外分光光度计测定水样的紫外吸光度数值(A)。
采用重铬酸钾方法测定水样的COD值［3］。
1.2 紫外吸收波长的确定
图1是将二级出水水样稀释25倍的A～λ关系。
从图1中看出，虽没有明显的最大吸收，但在205～210nm之间曲线是上凸的，故选定205、210nm为吸收波长。
将已知COD值的二级出水水样稀释不同倍数，分别在205nm和210nm测定其吸光度，结果见表1。?
表1 二级出水水样的紫外吸光度值
水样稀释倍数
COD(mg/L)
A(210 nm)
A(205 nm)
蒸馏水空白
0
0.001
0.001
200
0.422
0.038
0.049
100
0.844
0.069
0.086
50
1.688
0.136
0.167
25
3.376
0.264
0.325
12.5
6.752
0.510
0.619
6.25
13.504
1.035
1.29
5
16.88
1.303
1.644
2.5
33.76
2.303
3.285
1.25
67.52
4.61
1(未稀释)
84.4
将205、210nm波长下的?COD值对A作图，并进行线性拟合，波长为210nm时的相关系数r=99.94%，波长为205nm时的r=99.99%，二者线性关系均很好，因测定波长越大则仪器的吸光度数值越稳定，所以选定测定波长为210nm。?
2 结果与讨论
从2001年11月19日—25日，将SBR出水水样除去悬浮物后稀释，在1L溶液中分别移取二级出水水样5、10、20、40、80、160、200mL不等，测其COD值。
试验表明，在测定的一周时间内水样的COD值与A之间呈很好的线性关系。将所测水样的A～COD关系曲线进行线性拟合，得到COD值与A的数学关系式：COD=a+b×A，对a、b的试验拟合结果见表2。?
表2 系数a、b的拟合数值
日期
系数a
系数b?
相关系数r(%)
星期一
0.002 19
14.857
99.997
星期二
0.03588
14.077
99.997
星期三
-0.07706
14.192
99.87
星期四
0.05628
15.813
99.999
星期五
0.01761
13.990
100
星期六
0.03355
14.756
99.999
星期日
-0.00279
14.909
99.999
平均值
0.00579
14.656
系数b的置信区间若为95%，则COD值与A的关系式为：
?COD=0.005 79+(14.656±0.591)×A (1)?
用式(1)对另一周水样的COD值进行评估(将水样稀释5倍)，试验结果见表3。?
表3 水样COD的测定值和计算值
日期
A(210 nm)
COD测定(mg/L)
COD计算(mg/L)
星期一
1.202
91
88.11±3.55
星期二
1.294
97.6
94.71±3.83
星期三
1.049
78
76.9±3.1
星期四
1.105
84.8
81±3.27
星期五
1.144
83.6
83.86±3.38
星期六
1.196
93
87.67±3.54
星期日
1.112
80.2
81.52±3.29
从表3结果可看出，由试验得到的经验公式能够较好地评估水样的COD值。另一方面，对于COD值低的水样，如果用重铬酸钾或高锰酸钾方法测定会导致较大的偏差(如天津开发区中水回用工程中反渗透出水中的COD含量较低，有时低于1mg/L)，若采用紫外吸光度法就能够很好地解决这些问题。