循环冷却水的水质稳定处理技术的发展在我国起步较晚,70年代初,我国引进十三套大化肥的同时引进了循环冷却水处理技术,它的优越性和带来的经济效益很快被人们公认,并由化工行业迅速推广到石化、医药、热电等其它行业。特别是80年代后期,循环冷却水处理技术得到了突飞猛进的发展,应用范围越来越广泛。
我厂生产抗生素,年用水量达3 000万t以上,是石家庄市第一用水大户。在目前水资源十分紧张的情况下,将占全厂用水量80%以上的冷却水改为循环冷却水是非常必要和势在必行的,循环冷却水处理技术的发展,为循环水的安全稳定运行提供了可靠的保证。
1 我厂循环冷却水系统的特点
1)换热设备多、情况复杂、材质多样。我厂循环水系统换热设备约300多台,材质包括碳钢、不锈钢、紫铜和黄铜,而且换热介质温度差别大,又分布在不同区域,有的高达200 ℃,有的只有二十几度,这样给水处理运行带来一定的困难。
2)抗生素药厂本身条件的影响。我厂是利用微生物发酵来生产抗生素的企业,生产工艺本身就是对微生物进行培养,由于换热设备多,设备的泄漏是避免不了的。另外,在抗生素生产的某些工艺中使用大量挥发性有机物,这些有机物弥漫在空气中,通过凉水塔与循环水接触而溶解在水中,为循环水中微生物的生长提供了丰富的养料。
3)环境因素的影响。气候干燥,春秋季风沙大,加上离热电厂很近,空气中灰尘含量很高,这些灰尘在凉水塔中进行热交换时,空气中80%以上的灰尘进入到循环水中,使水的浊度升高,含泥量增加。
4)补充水的影响。我厂采用地下水作循环水的补充水,水的硬度和碱度均较大,离子含量高。
2 循环冷却水处理配方的确定
首先,我们对补充水的情况进行了全面的分析,化验,其结果为Ca2+90.18 mg/L,Mg2+22.89 mg/L,K+1.31 mg/L,Na+24.72 mg/L,HCO3-257.60 mg/L,pH 7.96,Cl-41.36 mg/L,SO42-62.02 mg/L,NO3-21.58 mg/L,F-0.41 mg/L,SiO211.73 mg/L,游离CO25.6 mg/L。
根据上述数据,计算不同浓缩倍数和不同温度下的Langelier饱和指数的Rgznar稳定指数,结果见表1。
通常,稳定指数为5.0~6.0时,水是结垢型水;稳定指数为3.5~5.0时,水严重结垢。由表1可以看出,冷却水采用直流供水时为结垢型水,而当浓缩倍数提高到2.0时,冷却水严重结垢,而且结垢的趋势随温度的升高而加重。
由此可见,我厂循环冷却水处理的重点是结垢问题。但由于循环水浓缩后水中离子浓度较大。再加上其它腐蚀性因素,所以腐蚀的问题也不容忽视。补充水的情况摸清后,结合我厂循环水的特点,采用正交试验法设计出一系列水处理方案,在实验室内进行了阻垢、缓蚀实验,初步确定出三种效果较好的水处理方案:1# HY-962+HY-931+BTA、2#六偏磷酸钠+有机膦+T-325+苯并三氮唑,3#钼酸钠+HEDP+苯并三氮唑,这三个配方方案进行短管动态模拟实验,实验条件:热介质,常压蒸汽100 ℃;冷却水温差Δt=10 ℃;换热管直径?19 mm×2 mm;换热管长度1 000 mm;换热强度5.64×105 kJ/(m2.h);流速1 m/s;实验用水:补充水浓缩2倍的水质;实验时间120 h。实验结果见表2。
表1 不同浓缩倍数、不同温度下的LangeLier
饱和指数和Rgznar稳定指数
浓缩倍数
Langelier饱和指数
Rgznar稳定指数
28 ℃
38 ℃
44 ℃
28 ℃
38 ℃
44 ℃
K=1
0.93
1.13
1.23
6.1
5.7
5.5
K=2
2.38
2.58
2.68
4.04
3.64
3.44
表2 实验结果
实验配方
1#
2#
3#
设计规范
碳钢腐蚀速度/mm.a-1
0.076
0.097
0.094
0.127
不锈钢腐蚀速度/mm.a-1
0.001
0.001
0.003
0.005
铜腐蚀速度/mm.a-1
0.003
0.002
0.004
0.005
阻垢率/%
90.07
86.96
52.28
从表2可以看出,1#配方缓蚀、阻垢效果最好,而三个水处理配方的成本差不多,所以,我们确定1#配方作为我厂循环水运行的水处理配方方案。