中石化巴陵分公司己内酸胶产品部和帘子布产品部是目前国内规模最大,技术最先进的己内配胶和帘子布生产厂家。原设计年产己内酚胺5万吨。1999年工厂对己内酷胺装置进行了“六改七”工程。该工程工艺先进,生产工序复杂。所排废水含有大量环状有机物和低聚物,CODcr值和BOD5。值高NH3-N含量高;生物可降解性差,是当前石化行业难处理的生产废水之一。
工厂于1992年建成一套A/O废水处理装置,又于1996年底对废水处理装置进行了扩容改建, 为今后己内酷胺装置和帘子布装置持续扩能改造创造了条件。由于工厂废水排放位于长江与洞庭湖过渡段的黄金水域,国家要求扩容改建后的废水处理执行《污水综合排放标准》GB8978-1996的一级排放标准[1]。
表1 实际排入度水处理荣亚的水量水质
装置
名称
废水来源
流量/(m3h-1)
ρ(CODcr)/(mgL-1)
ρ(NH3-N)/(mgL-1)
备注
设计
实际
设计
实际
设计
实际
己内酰
E—5606
5.2
5.6
23300
14892
胺装置
E—6506
13
13
1040
526
160
80.3
V—4601
10
6
167
13213
740
3025
7000离子交换液
6.5
/
4500
其中含生活污水
27.5 m3/h雨水及
地面冲洗水 80 m3/h
帘子布
9号管
104
120
200-300
3000-5000
600
装置
从管架来水
28
28
2000
2000
9号管
30
30
500
500
9号管为生活污水及帘子
布装置排水管
总计
210
3500
440
1 废水水量水质
①废水水量水质见表1。
②设计水量水质。根据表1的水量水质情况进行加权平均,考虑不均匀系数之耐冲击水量的要求。设计水量为 250 m3/h;设计水质为 ρ(CODcr)ρ2000 mg/L,ρ(BOD5)≤1 200 mg/L,ρ(NH3-N)≤200mg/L。
③处理后的水质要求。ρ(CODcr)≤100 mg/L,ρ(BOD5)≤30 mg/L,ρ(NH3-N)≤15 mg/L,ρ(SS)≤70 mg/L。
2 废水处理工艺
2.1 处理方法的确定
己内酷胺生产废水以有机物为主,主要来源于环己酮、己内酚胺、羟胺、硫铰等车间的工艺废液、废碱液、冲洗、清洗废液及油相水相排出物。空要污染物为环己酮、环己醇、环己烷、苯、甲苯、己内酷胺、石油类、硫酸盐、氨氮等。废水的排放具有很强的不均匀性。为了处理好己内酰胺生产废水,设计提出了两个处理方案。方案一是将环己烷氧化与环己酮肟化两套装置排出的高质量浓度有机废水(ρ(CODcr)≤2 400 mg/L,pH值≤4)首先进行厌氧处理,然后与其它废水进行混合,再进行缺氧-好氧(A/O法)处理。方案二是全部废水混合后用 A/O法处理。A/O工艺用于城市污水及某些工业废水处理生物脱氮效果较好。 但应用于己内酰胺生产废水处理,国内尚无实例。经试验方案一的结果表明,高浓度有机废水pH值较低,必须投加大量的碱进行中和,并加水稀释后才有明显效果,这使得厌氧池体积很大,基建投资高。方案二的结果表明,能同时达到降解水中有机物及脱氮的目的,处理效果好,运行稳定,在技术和经济上明显优于方案一,出水水质完全可以达到排放标准。因此,设计选用方案二。
2.2 处理工艺流程
废物水处理工艺流程见图1。
2.3 主要设计参数
①污泥负荷:
Fw=0.2-0.25kg[BOD5]/(kg[MLSS]d);
②缺氧池的硝化负荷:
FNH3=0.08-0.10kg[NH3-N]/(kg[MLSS]d);
③缺氧池的脱硝负荷:
FNOx-1=0.12-0.14[NOx--N]/(kg[MLSS]d);