重铬酸钾回流法(GB1191489)测定COD,具有重现性好、准确度和精密度高的优点,但存在消解时间长、效率低、二次污染大、Cl-干扰大等不足,特别是大批量样品测定和应急监测,更显示出它的局限性。鉴于此,提出快速测定COD的分光光度法和微波密封消解法。
一、 分光光度法测定原理、试剂及仪器
1、测定原理
在酸性溶液中,还原性物质和重铬酸钾反应所生成的Cr3+对620nm的光有很大吸附能力,其吸光度与Cr3+浓度的关系服从朗伯-比尔定律,因而通过测定Cr3+离子的吸光度可以测出试剂的COD值。
2、主要仪器、试剂
仪器:COD加热器、DR/2010分光光度计(美国哈希)、哈希测定管。
试剂:重铬酸钾标准液(1/6 K2Cr2O7=0.2500mol/L)
1%硫酸—硫酸银溶液、硫酸汞(分析纯)。
3、操作步骤
a、 COD测定管试剂的配制:取清洁的哈希COD测定管若干支,在每支管中均分别依次加入1ml重铬酸钾标准溶液、3ml1%硫酸—硫酸银溶液、硫酸汞溶液,混合均匀后,盖上盖子备用。
b、 配置COD浓度为15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/L的标准系列溶液。
c、 取13支已加过试剂的试管,在第一支管中加入2ml去离子水,作为调零管,其余12支管中,分别加入2ml不同浓度的COD标准使用液,盖上试管后摇匀,在COD加热器下于150℃下消解40分钟,冷却至室温后,在DR/2010分光光度计上测定其吸光度,绘制标准曲线。
d、 测定待测水样。
二、 微波密封消解法测定原理、试剂及仪器
1、测定原理
微波密封快速法和重铬酸钾回流法一样,采用硫酸—重铬酸钾消解体系,在硫酸银催化下,采用2450MHz的电磁波(微波)来加热反应液,采用密封消解方式使消解罐内部压强迅速提高到203kPa,在高温高压下达到快速消解的目的。消解后过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,以试亚铁灵为指示剂,根据硫酸亚铁铵的消耗量计算出COD值。
2、主要仪器、试剂
仪器:WMX-Z型微波密封消解COD快速测定仪,聚四氟乙烯、密封消解罐,50ml酸式滴定管。
试剂:无贡(二价)消解液、硫酸亚铁铵溶液(浓度约为0.042 mol/L)、1%硫酸—硫酸银溶液、试亚铁灵指示剂、硫酸贡(晶体或粉末)。