大气降水中硝酸盐测定
Determination ofnitrate in the wet precipitation
GB 13580.8—92
1 主题内容与适用范围
1.1 本标准规定了测定大气降水中硝酸盐的紫外光度法和镉柱还原法。
1.2 本标准适用于大气降水样品中硝酸盐的测定。
1.3 本标准分两篇：第一篇紫外光度法，第二篇镉柱还原法。
紫外光度法最低检出浓度为0.2mg／L，测定范围为0.4～10mg／L。
镉柱还原法最低检出浓度为0.004mg／L，测定范围为0.01～0.2mg／L。
2 引用标准
GB 13580.2大气降水样品的采集与保存
第一篇紫外光度法
3 原理
利用硝酸根离子220nm波长处的吸收而定量测定硝酸盐。溶解的有机物在220nm波长处也有吸收，而硝酸盐在275nm处没有吸收。因此，在275nm处作一次测量，以校正有机物对硝酸盐测定的影响。NO2－有干扰可用氨磺酸消除。
4 试剂
4.1 硝酸盐标准贮备液：1000μg／mL。准确称取1.6306g硝酸盐(KNO3，置干燥器中干燥24h)，溶于水，并定容至1000mL。
4.2 硝酸盐标准使用液：10μg／mL。准确吸取硝酸盐标准贮备液5.00mL于500mL容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。
4.3 氨磺酸水溶液：10g／L。称取1g氨磺酸溶解在100mL水中，避光保存于冰箱内。
4.4 盐酸溶液：(1＋11)。取10mL盐酸加110mL水，混匀。
5 仪器
5.1 紫外分光光度计。
5.2 25mL具塞比色管。
6 样品采集与保存
按GB 13580.2执行。
7 步骚
7.1 校准曲线的绘制：取25mL比色管7支，分别加入硝酸盐标准使用液(4.2)0，1.00，2.00，4.00，5.00，10.00，20.00mL。向各管中加0.1mL氨磺酸镕液(4.3)，1mL盐酸溶液(4.4)，用水稀释至刻度，摇匀。用10mm石英吸收池，于220nm和275nm波长处，以水作参比，分别测量其吸光度。以△A＝A220－2A275对硝酸盐含量作图，绘制校准曲线。
7.2 样品测量：根据降水中硝酸盐含量，吸取10.0～20.0mL样品于25mL比色管中，按绘制校准曲线的步骤(7.1)进行操作，测定吸光度。从校准曲线上查出硝酸盐的含量。
8 分析结果的表述
降水中硝酸盐(按NO3－计)浓度以mg／L表示，按式(1)计算：
式中：C——样品中硝酸盐浓度，mg／L；
M——从校准曲线上查得硝酸盐含量，μg，
V——取样体积，mL。
9 精密度和准确度
5个实验室对NO3－1.20mg／L，F－0.20mg／L，Cl－1.00mg／L，SO42－6.00mg／L，K＋2.98mg／L，Na＋0.44mg／L的合成水样进行测定，测得结果NO3－的相对标准偏差为7.1％，相对误差为0.83％。
第二篇 镉柱还原光度法
10 原理
在pH8～10的条件下，硝酸盐经镉柱被还原成亚硝酸盐。亚硝酸盐与对氨基苯磺酸重氯化，再与N－(1-萘基)-乙二胺盐酸盐偶合，形成红色偶氮染料，于540nm波长处进行光度测量。经镉柱还原测得的是硝酸盐和亚-硝酸盐的总量，减去不经过镉柱还原而直接测得的亚硝酸盐含量，即可得出硝酸盐含量。
11 试剂
11.1 硝酸盐标准贮备液：1000μg／mL。准确称取1.6306g硝酸钾(KNO3，置干燥器中干燥24h)，溶于水，并定容到10002mL。
11.2 硝酸盐标准使用液：10μg／mL。准确吸取硝酸盐标准贮备液5.00mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
11.3 盐酸溶液：(1＋6)。取10mL盐酸加到60mL水中，摇匀备用。
11.4 对氨基苯磺酸溶液：10g／L。称取5g对氨基苯磺酸，溶于350mL(1＋6)盐酸溶液(11.3)中，用水稀释到500mL水。此溶液可稳定数日。
11.5 N-(1-荼基)-乙二胺盐酸盐溶液：1g／L。称取0.5gN-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐溶于500mL水中，贮存于棕色瓶中，在冰箱里保存。此试剂可稳定数周。如变成深棕色，应弃去重配。
11.6 氯化铵溶液：20g／100mL。称取20g氯化铵溶解于100mL水中。
11.7 氯化铵溶液，5g／L。称取0.5g氯化铵溶解于100mL水中。
11.8 镉汞齐住的制备：玻璃管底部填小块玻璃棉，管内充满氯化铵溶液(11.7)，慢慢加入镉汞齐填料，使填料达到管的上口部(注意避免在填料中间引起气泡)。用300～500mL氯化铵溶液(11.7)，控制流速为每分钟6～8mL，使其流过新制备的镉汞齐柱。淋洗结束，管内充一定量的氯化铵溶液(如图所示)。
镉还原柱
11.9 硝酸溶液：1％(V／V)。取10mL硝酸于1000mL水中，摇匀。
11.10 氯化汞溶液：10g／L。称1g氯化汞，溶于水并稀释到100mL。
11.11 盐酸溶液：1％(V／V)。取1mL盐酸于100mL水中，摇匀。
11.12 镉汞齐柱的再生：倒出玻璃管中的镉汞齐填料，用水漂去悬浮状物，晾干。用硝酸溶液(11.9)充分洗涤，然后用蒸馏水洗到中性，晾干，按50g镉粒加50mL氯化汞的比例倒入氯化汞溶液(11.10)，搅拌几分钟后，倾去氯化汞溶液，用水洗3～5次，用硝酸溶液(11.9)洗一次(活化用)，立即用水清洗，再用盐酸溶液(11.11)洗一次，并用水洗至洗出液不含硝酸根离子为止，装柱。
12 仪器
12.1 分光光度计。
12.2 镉还原柱(有商品出售，若不便购买，可按本标准11.8方法制备)。
13 样品采集与保存
按GB 13580.2执行。
14 步骤
14.1 校准曲线的绘制：取100mL容量瓶6个，分别加入硝酸盐标准使用液(11.2)0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50mL，分别加入2.0mL氯化铵(11.6)，用水稀释至刻度，摇匀。将第一份溶液倒入镉还原柱中，控制流速，用25mL具塞比色管接收还原液。弃去开始流出液30mL。接收随后流出的25.0mL还原液，待显色测定。当溶液流至填料表面时，倒入第二份溶液，按上述步骤继续进行第二份校准溶液的还原操作。以下类推。
14.2 显色：在上述25mL溶液中，分别加入0.5mL对氨基苯磺酸溶液(11.4)，摇匀后，放置2～8min，加1.0mLN-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐溶液(11.5)，立即摇匀。至少放置10min，但不要超过2h。以水作参比，用10mm吸收池，在540nm波长处测量吸光度。绘制校准曲线。
14.3 样品测定：根据降水中硝酸盐的含量，吸取20.0～50.0mL样品于100mL容量瓶中，按作标准曲线的步骤进行还原(14.1)和显色反应(14.2)，由测得的吸光度从校准曲线上查得硝酸盐的含量。
15 分析结果的表述
降水中硝酸盐(按NO-计)浓度以mg／L表示，按式(2)计算：
式中：C——样品中硝酸盐浓度，mg／L；
M——从校准曲线上查得硝酸盐含量，μg；
V——取样体积，mL；
CNO2-——水样中原有亚硝酸盐离子浓度1)，mg／L；
1.292——是NO2－折合成NO3－浓度的换算因子。
注，1)亚硝酸盐浓度按GB 13580.7进行测定。
16 精密度和准确度
5个实验室对含NO3－为1.20mg／L，F－0.20mg／L，Cl－1.00mg／L，SO42－6.00mg／L，K＋2.98mg／L，Na＋0.44mg／L的合成水样进行验证试验，测定结果NO3－的相对标准偏差为2.5％，相对误差为5.0％。
附加说明：
本标准由国家环境保护局提出。
本标准由中国环境监测总站负责归口和解释。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人吴国平、魏复盛。